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不管上述试验的评定标准如何,首先出现的疑问是,为什么不多不少恰好是25个周期?由此产生了发展一个新概念的想法,如结冰所造成的损坏。结冰所造成的损坏可以这样来解释,即在一段特定时间(T)内,低于-5℃气温的总和(t),或者说,气温低于零度的时间之积。由于函数t=f(T)是未知的,可用每天气温的总和求出一个平均数。即,结冰所造成的损坏可用以下方式来表达:Dh=Σt(-5℃)如果知道Dh值,根据结冰-解冻这一试验周期的特点,便能够在实验室中再现结冰所造成的损坏,由此解决所提出的疑问。
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尿素与甲醛的摩尔比随着降低,所带活性基团的中间体产物比例就越大,就越易产生凝胶作用。胶控制依据2.1凝胶点即胶体粘度突然增大,出现不能流动而具有性的缩聚反应点,以凝胶缩聚度XN来反映。反应体系在凝胶点初期,由不溶于一切溶剂的凝胶和能溶解的线型或支链型低聚物组成。如果凝胶点出现后继续反应,溶胶便转变为凝胶,整个胶体便不能溶解。由于体型缩聚体系中凝胶在作用,总有一小部分能团被网状体型结构固定而不能参加反应,为凝胶再生和过程成为可能。2根据有关实验及实践,尿素分次投入一般不超过4次,但均以次投料摩尔比来确胶安全点。制胶安全点的确定原则是以凝胶粘度的2/3为限,实验结果得到的安全点粘度值见表1。产中出现凝胶的措施3.1胶液在反应釜内发生凝胶釜内发生凝胶主要是缩聚阶段反应速度太快所致,同时酸性阶段主要进行缩聚反应,即由羟转变为亚的过程,因此与反应环境pH值有关。另外由于酸性反应阶段摩尔比低,反应生成物大部分是低分子量的亚脲中间体,这些化合物末端有很多活性基团而易发生分子间缔合作用,反应继续进行而不能控制即发生釜内凝胶。
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